呋喃丹

概述

呋喃丹又叫大扶农、克百威、虫螨威。纯品为白色结晶，无臭味，熔点153～154℃，比重(20℃)1．180,33℃时蒸气压266,6×10-5Pa。25℃时在水中的溶解度为700毫克/升，可溶于多种有机溶剂，难溶于二甲苯、石油醚、煤油。原药为淡黄褐色，有效成分含量为90%～95%，熔点147～155℃，有微弱的酯类气味，在碱性介质中不稳定，不易燃，但可点燃，无腐蚀作用。 属氨基甲酸酯类，为广谱性、内吸杀虫、杀螨剂。对害虫具有触杀和胃毒作用。其毒理机制为抑制胆碱酯酶，但与其他氨基甲酸酯类杀虫剂不同的是，它与胆碱酯酶的结合不可逆，因此毒性高。本药可被植物根系吸收，并能输送到植物各部位，以叶面积累较多，特别是叶缘，在果实中含量较少。在土壤中半衰期为30～60天。稻田水面撒药，残效期较短，施于土壤中残效期较长，在棉花和甘蔗田药效可维持40天左右。对人、畜高等毒性。对鱼、鸭、鹅毒性高。剂型为35％种子处理剂、3％颗粒剂。
35%呋喃丹种子处理剂由有效成分克百威和聚醋酸乙烯酯、 蓝光碱性蕊香红、水溶性黏着剂、水及防泡沫剂等组成。外观为紫色液体，极易溶于水，常温下贮存稳定达2年以上。
3%呋喃丹颗粒剂由有效成分克百威和聚酯酸乙烯酯、糖、 颜料、沙子及水等组成。外观为紫色、红褐色或淡蓝色颗粒。常温条件下贮存有效期5年以上，但遇碱易分解。

呋喃丹使用方法

(1)防治棉花苗期害虫：每亩用3%颗粒剂1.5～2公斤，与种子同时撒入沟内，或用3%颗粒剂拌干棉籽，用药量为药1份、棉籽4份。
(2)防治烟草田害虫：防治烟草的烟蚜、根结线虫、小地老虎、蝼蛄等害虫，于烟苗移栽时，用3%颗粒剂，每穴撒1—1.5克。
(3)防治水稻田害虫：防治稻螟、飞虱、蓟马、叶蝉、稻瘿蚊等害虫，每亩用3％颗粒剂1．5～2公斤，对细沙15公斤，拌匀撤于水面在陆稻田每亩用3％颗粒剂2～2．5公斤，与稻种同时播下。
(4)防治大豆田害虫：防治蚜虫、豆杆蝇及孢囊线虫等，每亩用3％颗粒剂2．2～4．4公斤，撒于播种沟内。
(5)防治花生田害虫：防治蚜虫、蓟马、蝼蛄及根结线虫等。每亩用3％颗粒剂4--5公斤，撒于播种沟内或作物生长期行间开沟撒药后盖土。
(6)使用注意事项：第一，呋喃丹高等毒性，使用时应注意安全本药不准用水稀释喷雾。第二，在稻田使用，不能与敌稗、灭草灵同时混用使用时敌稗应在使用呋喃丹前4天或使用呋喃丹后1个月使用。

毒性

据中国农药毒性分级标准，克百威属高毒杀虫剂。原药大鼠急性经口LD50为8～14毫克/千克，家兔急性经皮LD50大于10200毫克/千克，对眼睛和皮肤无刺激作用。在试验剂量内对动物无致畸、致突变、致癌作用。在三代繁殖试验和神经毒性试验中末见异常。两年喂养试验无作用剂量小鼠为25毫克/千克，狗为20毫克/千克。
克百威对鱼类毒性较高，(鱼工)鳟鱼96小时TLm为0.28毫克/ 升。对蜜蜂无毒害，但对鸟类有毒，野鸡LD50为573毫克/千克。
35%呋喃丹种子处理剂大鼠急性经口LD50为40毫克/千克，兔急性经皮LD50大于2000毫克/千克。
3%呋喃丹颗粒剂大鼠急性经口LD50为437毫克/千克，兔急性经皮LD50大于10200毫克/千克。
人体每日允许摄入量(ADI)为0.01毫克/千克，最高残留限量(MPL)(FAO/WHO)油料种子为0.1微克/克，糙米为0.2微克/克，花生仁为0.1微克/克。

毒性

大鼠急性经口 LD50为8～14mg/kg(工业品为1.0mg/kg)，急性经皮LD50<500mg/kg。狗急性经口LD50为19mg/kg，鸡为9mg/kg。鳟鱼LC501.5mg/L (0.28mg/kg) (96h)，工业品对鲶鱼、青锶鱼LC50为0.21～0.28mg/L。以25mg/kg剂量喂饲大鼠2年，没有出现中毒现象。在试验剂量内，对动物无致畸、致癌、致突变作用，在三代繁殖试验和神经毒性试验中未见异常。

化学性质

纯品为白色结晶，无臭味，m.p.153～154℃工业品m.p.为150～152℃。相对密度1.180，蒸气压为2.26×10-3Pa(30℃)、1.47×10-2Pa (50℃)。可溶于多种有机溶剂，25℃时溶解度（质量比）为：丙酮15%、乙腈14%、环己酮9%、二甲基甲酰胺27%、二甲基亚砜25%、甲基吡咯烷酮30%，难溶于二甲苯、石油醚、煤油，水中溶解度为700mg/L (25℃)。在中性、碱性条件下较稳定，在碱性介质中易水解失效。pH值5.2时半衰期为1600d(25℃)pH值7时半衰期为28d(28℃)pH值9时半衰期为7h（26℃）。无腐蚀性，不易燃。

用途

广谱、高效、低残留、高毒性的氨基甲酸酯类杀虫、杀螨、杀线虫剂。具有内吸、触杀、胃毒作用，并有一定的杀卵作用，持效期较长，一般在土壤中半衰期为30～60d。可用于防治水稻螟虫、稻蓟马、稻纵卷叶虫、稻飞虱、稻叶蝉、稻象甲、玉米螟、玉米切根虫、棉蚜、棉铃虫、大豆蚜、大豆食心虫、螨类及线虫等。一般用量为6.8～10g有效成分/100m2,或3%颗粒剂225～300g/100m2。棉花种子处理可先将棉种经硫酸脱绒，再用35%种衣剂（有效成分为种子干重1%）包衣处理，可防治棉蚜、地老虎等害虫。

用途

呋喃丹是氨基甲酸酯类广谱内吸杀虫杀螨杀线虫剂，可用于多种作物防治土壤内及地面上的300多种害虫和线虫。并有缩短作物生长期、促进作物生长发育从而有效提高作物产量的作用。呋喃丹对昆虫的致毒方式，主要是内吸杀虫作用。药剂施于土壤作物的根基部分，根系吸收后随水分输送到茎叶部，以达到治虫的目的呋喃丹还有触杀作用。用于防治棉花蚜虫，水稻，玉米根虫，对水稻、玉米、花生等作物大部分害虫有效。

用途

为广谱性杀虫剂，具有极强的内吸性，并兼触杀和胃毒作用，用于防治甘蔗、水稻、花生、棉花等多种害虫

用途

有优良的抗静电和防腐蚀性，有较好的分散、乳化、起泡作用，也可用作生产餐巾纸和卫生纸的助剂

用途

为广谱杀虫、杀线虫剂，有触杀、胃毒、内吸作用

用途

用于防治棉花、水稻、玉米、花生、谷物、香蕉、咖啡、甜菜、烟草等作物的害虫

用途

呋喃丹是氨基甲酸酯类广谱内吸杀虫杀螨杀线虫剂，可用于多种作物防治土壤内及地面上的300多种害虫和线虫。并有所短作物生长期、促进作物生长发育从而有效提高作物产量的作用。呋喃丹对昆虫的致毒方式，主要是内吸杀虫作用。药剂施于土壤作物的根基部分，根系吸收后随水份数栋到茎叶部，以达到治虫的目的、呋喃丹还有触杀作用。用于防治棉花蚜虫，水稻，玉米根虫，对水稻、玉米、和花生等作物大部分害虫有效。

生产方法

由呋喃酚与甲基异氰酸酯经缩合而得。

生产方法

由邻硝基苯酚出发
氯化反应 异丙烯在一定压力下氯化，制得甲基氯丙烯。氯化反应液经压滤、蒸馏等后处理，产物纯度可达96%。
醚化反应 邻硝基苯酚与甲基氯丙烯在碳酸钠存在下制得2-甲代烯丙基邻硝基酚醚。
克莱逊反应 2-甲代烯丙基邻硝基酚醚加热，经克莱逊反应转位生成2-（2-甲代烯丙基）-6-硝基苯酚。
环合反应 在无水氯化镁存在下，克莱逊重排产物环合成2，3-二氢-2，2-二甲基-7-硝基苯并呋喃（俗称7-硝基）。
加氢反应 将7-硝基在钯/碳催化剂存在下，加压还原制得2，3-二氢-2，2-二甲基-7-氨基苯并呋喃（俗称7-氨基）。
重氮化反应 7-氨基与亚硝酸钠水溶液、浓硫酸进行重氮化反应，制得2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并呋喃重氮硫酸盐（俗称7-重氮硫酸盐）。
水解反应 7-重氮硫酸盐在CuSO4催化作用下水解成2，3-二氢-2，2-二甲基-7-羟基苯并呋喃（俗称7-羟基化合物）。
克百威的合成 将7-羟基化合物与异氰酸甲酯于溶剂中，在少量三乙胺存在下合成克百威。
也可采用甲氨基甲酰氯法，于55℃把MCC滴加到7-羟基化合物中，收率97%。
由邻苯二酚出发
这条工艺路线是邻苯二酚在无水丙酮溶剂中，在K2CO3·KI存在下，与甲基氯丙烯加热生成2-甲基烯丙氧基酚，再加热转位，环合得到7-羟基化合物。然后在三乙胺存在下用异氰酸酯法合成克百威。
操作过程如下。
2-甲代烯丙基氧化苯酚制备 在氮气保护下，把40份（质量）碳酸钾和481份（质量）碘化钾缓慢加入到已搅拌混合好的322份（质量）邻苯二酚与300份（质量）无水丙酮溶液中。把得到的物质加热到回流温度，缓慢加入262份（质量）甲基氯丙烯。将该混合物回流反应30h，冷却并静置18h，过滤，滤液在减压下浓缩，残留的油状物用氯仿提取并水洗、干燥、浓缩、残留油经减压蒸馏得213份（质量）的2-甲代烯丙基氧代苯酚。
7-羟基化合物制备 将131份（质量）2-甲代烯丙基氧代苯酚转位环合，在200℃时出现放热反应，使温度迅速达到并维持275℃，得稠厚的糖浆状物，减压蒸馏得无色的2，2-二甲基-2，3-二氢-7-羟基苯并呋喃（7-羟基化合物）。
克百威的合成 16.6份（质量）7-羟基化合物在14份（质量）的乙醚中用5.8份（质量）异氰酸甲酸和0.1份（质量）三乙胺处理，其混合物在室温下搅拌，沉淀出白色结晶产品。分离固体结晶，得17.5份克百威。

类别

农药

毒性分级

剧毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD50: 5 毫克/ 公斤 口服- 小鼠 LD50: 2 毫克/ 公斤

可燃性危险特性

遇明火、高热可燃 受热产生有毒氮氧化物烟雾

储运特性

库房通风低温干燥 与氧化剂、酸类、食品添加剂分开存放

灭火剂

水、泡沫、二氧化碳

职业标准

TWA 0.1 毫克/ 立方米