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三氧化二砷

三氧化二砷,1327-53-3
无机砷类杀虫剂

三氧化二砷是一种无机砷类杀虫剂,又称氧化亚砷、亚砷酸酐,俗称砒霜、信石、白砒。化学式As2O3。纯品为白色晶体,易溶于碱,稍溶于水,溶解度在0℃时为1.2%,100℃时为11.5%,水溶液含亚砷酸HAsO2。在稀盐酸(1.5~2.5摩/升)中溶解度极小,浓盐酸中溶解度增大,生成三氯化砷。溶于酒精。浓硝酸、氯、碘能把三氧化二砷氧化为五氧化二砷,锡(Ⅱ)等将其还原为金属砷。三氧化二砷是两性偏酸的化合物,酸性高于碱性易溶于碱生成亚砷酸盐。有两种晶型:
①砷华型立方晶体,熔点275℃,密度3.865克/厘米3(25℃),是常见的晶型。
②白砷石型单斜晶体,熔点312.3℃,相对密度4.15。温度再高时成为玻璃状体,相对密度3.738,193℃开始升华。
液体三氧化二砷在457.2℃沸腾。As2O3蒸气的分子量相当于二聚物As4O6,高于800℃开始离解为As2O3,1800℃时几乎完全离解。三氧化二砷有剧毒,中毒症状为腹痛呕泻,致死量为0.1克。用胶态的氢氧化铁或氢氧化镁悬浮液可解毒。
三氧化二砷是制备砷衍生物的主要原料,用于制造杀虫剂、除草剂、防腐剂,还用于提炼金属砷,制备砷合金、半导体材料、涂料和染料等。
在玻璃工业中用作澄清剂、消色剂,还可用于制搪瓷、保存皮革以及制造各种含砷药物。
亚砷酸酐对害虫有胃毒作用,在有机杀虫剂问世前,农业上用于配制毒饵,防治地下害虫及蝗虫,也可用作除草剂。对人、畜剧毒,农业上已停用。
砒霜是烈性毒物,内服-0.1克就可致死。但服用微量可作为补血药和强壮药,常制成极稀的K3AsO3溶液使用。它还可用于治疗慢性骨髓性白血病。在家畜饲料中加微量三氧化二砷可促进生长和体力增强。若三氧化二砷中毒应立即送医院抢救,服用新制氢氧化亚铁悬浮液 (用FeSO4和MgO溶液强烈摇晃制得)也有一定的解毒作用。砷在化学药物中的用途日益广泛,世界上现已有55种工业产品要使用砷,三氧化二砷用量也日渐增加。砷的污染已成为一个世界性的严重问题。土法炼砒霜排出大量有害废烟、废水和废渣,严重污染环境。

水中溶解度(g/100ml)

每100毫升水中的溶解克数:
2g/20℃

毒性

致癌!致死量(经口人)60 mg。慢性中毒能造成胃肠功能紊乱,导致周期性结肠炎、慢性肝炎,重者可肝硬变。对黏膜、皮肤、神经系统、肾和心脏有损害。粉尘中毒时,首先看到黏膜、眼和皮肤的改变。急性经口中毒时,采用催吐、洗胃,静脉注射葡萄糖溶液措施。对皮肤疾患可用抗坏血酸和静脉注射硫代硫酸钠等。最高容许浓度为0.3 mg/m3。操作时要戴防毒口罩,佩戴防护眼镜,穿防尘工作服和贴身内衣,戴橡皮、塑料或结实布做的手套,严格遵守个人卫生措施。

化学性质

无臭。白色粉末或结晶。 微溶于水生成亚砷酸。单斜晶体和立方晶体溶于乙醇、酸类和碱类无定形体溶于酸类和碱类,但不溶于乙醇。

用途

用于制药,生产玻璃、搪瓷,提炼纯砷,制造金属砷和砷化合物,并用作杀虫剂、除草剂和织物媒染剂等

用途

用于玻璃工业和制备药物,也用作杀虫剂、除草剂等,用作普通基准试剂和防腐剂,也用于亚砷酸盐的制造

用途

用于提炼元素砷。是冶炼砷合金和制造半导体的原料。玻璃工业用作澄清剂和脱色剂,以增强玻璃制品透光性。皮革工业用以制亚砷酸钠作皮革保藏剂。农业上用作防治病虫害的消毒剂和除锈剂,也用作其他含砷杀虫农药的原料。也用于涂料和染料的制造。可作化学试剂。还用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及陶瓷和搪瓷等方面。

生产方法

直接法(氧化焙烧法) 将雄黄矿石经破碎至粒径小于3mm后。送入焙烧炉中,通人空气于550℃左右进行氧化焙烧,生成的含砒尘的炉气经除尘、冷凝、重力沉降、在220~250℃下冷却结晶,再经电除尘,所得固体三氧化二砷经分级、风选,即得三氧化二砷成品。其
2As2S2+7O2→2As2O3+4SO2
2As2S3+9O2→2As2O3+6SO2
副产回收法在工业上由可回收砷的矿石经破碎,进行氧化焙烧,生成的气体经除尘、冷却、捕集,制得三氧化二砷。

类别

农药

毒性分级

剧毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD50: 14.6毫克/ 公斤 口服- 小鼠 LD50: 31.5 毫克/ 公斤

爆炸物危险特性

与RBC2, CLF3, F2, HG, OF2, NACLO3 反应激烈

可燃性危险特性

不可燃物质 遇热放出有毒硫氧化物 硫化氢砷化物蒸气

储运特性

库房通风低温干燥 与食品分开储运

灭火剂

干粉,泡沫,沙土,二氧化碳, 雾状水

职业标准

TWA 0.5 毫克 (砷)/立方米 STEL 1.5 毫克 (砷)/立方米

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