1,4-二氧六环

概述

1,4-二氧六环是含有两个氧杂原子的六元杂环化合物。分子式C4H8O2，英文1,4-dioxane，又称二恶烷。无色可燃的液体，微有醚样气味。对光敏感。蒸气在空气易吸收氧形成爆炸性的过氧化物。爆炸极限1.97%-22.5%(体积)，在蒸馏时要用还原剂处理。熔点11.8℃，沸点101℃(750毫米汞柱)，相对密度1.0337(20/4℃)。溶于水和乙醇、乙醚等有机溶剂。能与水形成共沸混合物(含水18.6%)，其沸点87.8℃。与四硝基甲烷反应呈鲜黄色。日常购买的商品中常加微量2，6-二叔丁基对甲酚(BHT)作稳定剂。低毒，半数致死量（大鼠，经口）4200mg/kg。有致癌可能性。有刺激性。可由乙二醇经硫酸脱水制备，也是生产环氧乙烷时的间接产品。1，4-二氧六环为一种优良的有机溶剂，用途广泛,可用作纤维素乙酸酯和许多树脂的溶剂。主要用于医药行业作萃取剂，在1,1,1-三氯乙烷生产中作稳定剂，在聚氨酯合成革生产中，替代二甲基酰胺、四氢呋喃作为挥发性溶剂。在涂料、油漆工艺中作剥离剂。在染料工业中作为溶剂和分散剂。在印刷油墨方面作稳定剂。并可作为金属表面处理剂，还可用于化妆品、香料制造、电镀等方面。

二氧六环纯化与除水方法

二氧六环能与水任意混合，常含有少量二乙醇缩醛与水，久贮的二氧六环可能含有过氧化物（鉴定和除去参阅乙醚）。二氧六环的纯化方法，在500mL二氧六环中加入8mL浓盐酸和50mL水的溶液，回流6~10h，在回流过程中，慢慢通入氮气以除去生成的乙醛。冷却后，加入固体氢氧化钾，直到不能再溶解为止，分去水层，再用固体氢氧化钾干燥24h。然后过滤，在金属钠存在下加热回流8~12h，最后在金属钠存在下蒸馏 ，压入饥丝密封保存。精制过的1,4-二氧环己烷应当避免与空气接触。

蒸馏1，4-二氧六环应注意事项

类似蒸馏乙醚和THF，每次蒸馏前都要先去除过氧化物，除水。不可以完全蒸干，留四分之一左右不蒸出来。

参考质量标准

[性　　状] 无色透明液体
[酸　　值] ≤0.01%(以CH3COOH计)
[密　　度] 1.030-1.035g/ml(20℃)
[凝 固 点] ≥11.0℃
[蒸发残渣] ≤0.01%
[醛] 适合试验
[过氧化物] ≤0.005%(以H2O2计)
[水　　份] ≤0.1%
[含　　量] ≥99.5%

化学性质

无色液体。凝固点11.80℃，沸点101.32℃（100kPa），相对密度1.0336（20/4℃），折光率1.4224，闪点12℃。能与水及多数有机溶剂混溶。当无水时易形成爆炸性过氧化物。有清香的酯味。

用途

该品在医药、化妆品、香料等特殊精细化学品制造，以及科学研究中作为溶剂、反应介质、萃取剂使用。在日本，该品主要用作1,1,1-三氯乙烷的稳定剂，添加量为2.5-4%其次，应用较多的是作为聚氨酯合成革、氨基酸合成革等的反应溶剂。该品溶解能力强，与二甲基甲酰胺相近，比四氢呋喃强。二氧六环有以下用途值得重视：（1）与三氧化硫形成络合物，可用作许多化合物合成时的硫酸化剂（2）用于医药、农药的提取，石油产品的脱蜡等（3）用作染料分散剂、木材着色剂的分散剂以及油溶性染料的溶剂（4）用作高纯度金属表面处理剂等。该品对皮肤、肺、粘膜有刺激性。严重中毒时可损害肝、肾。

用途

用作醋酸纤维素、树脂、植物油、矿物油、溶性染料等的溶剂，用于制喷漆、清漆、增塑剂、润滑剂等

用途

用作色谱分析试剂及乙酸纤维及其衍生物的溶剂

用途

用作醋酸纤维素、植物油、矿物油、溶性染料等的溶剂，用于制喷漆、清漆、增塑剂、润滑剂等

用途

具有醚类的一般特性，主要用作医药和有机合成中的萃取剂，油漆的剥离剂，染料溶剂和分散剂，以及在聚氨脂合成革中代替四氢呋喃等。

用途

主要是聚氨酯合成革、氨基酸合成革、树脂植物油、矿物油、医药、油漆、染料的溶剂，是1,1,1-三氯乙烷的稳定剂，也用于增塑剂、防老剂等

用途

溶剂，非水滴定中常用溶剂，从钾和钠中分离锂。木质素萃取剂。

用途

用于聚氨酯合成革、氨基酸合成革、树脂植物油、矿物油、医药、油漆、染料的溶剂1,1,1-三氯乙烷的稳定剂用于增塑剂、防老剂

生产方法

由乙二醇（或聚乙二醇醚）在硫酸催化下脱水而得。也可以由环氧乙烷直接二聚。二聚反应在酸性催化剂存在下进行，催化剂可以是硫酸、硫酸氢钠、三氟化硼等。工业级二氧六环需要精制为纯品时，可将粉状氢氧化钠加入二氧六环中，除去酸性物质和水分，滤去固体物质后蒸馏即得成品。

类别

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

腹注- 大鼠 LD50: 799 毫克/ 公斤 口服-小鼠 LD50:5700 毫克/公斤

刺激数据

皮肤- 兔子 515 毫克 轻度 眼睛- 兔子 100 毫克/ 24小时 中度

爆炸物危险特性

与空气混合可爆

可燃性危险特性

遇明火、高温、氧化剂易燃 燃烧产生刺激烟雾

储运特性

库房通风低温干燥 与氧化剂、酸类分开存放

灭火剂

干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂

职业标准

TWA 90 毫克/ 立方米 STEL 135 毫克/ 立方米