铬酸钾

无机化合物

铬酸钾俗名铬钾石，是一种无机化合物，常温下为黄色正交或六方系晶体。相对密度为2.732，熔点为968℃，有毒。易溶于水，溶解后铬酸根离子水解溶液呈碱性，不溶于酒精及乙醚中。向黄色的铬酸钾溶液中加入酸，溶液变为橙色，这是重铬酸根的颜色。

溶液中铬酸根与重铬酸根之间相互转化存在着如下平衡：

向铬酸钾溶液中加酸时，平衡向生成重铬酸钾的方向移动，向重铬酸钾溶液中加碱时，平衡向生成铬酸钾的方向移动。铬酸钾具有氧化性，在碱性介质中它与还原剂反应本身被还原为四羟基合铬 (Ⅲ) 离子Cr(OH)-4 (即亚铬酸根离子CrO-2)。向铬酸钾溶液中分别加入含有钡离子、铅离子及银离子的溶液，可生成相应的难溶铬酸盐：铬酸钡BaCrO4 (黄色)，铬酸铅pbCrO4(黄色)，铬酸银Ag2CrO4(砖红色)。可通过这些难溶铬酸盐的特征颜色，证明铬酸根离子的存在。铬酸钾可用做分析试剂、氧化剂、媒染剂、金属防锈剂、钡、银的微量分析，还可用于鞣革、医药等方面及制其他铬化合物的原料。用铬铁矿Fe(CrO2)2粉为原料，与氢氧化钾、石灰石 (白云石) 一起在空气中煅烧，再用硫酸钾溶液萃取，便可制得铬酸钾。
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铬酸钾指示剂法

用铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，以硝酸银(AgNO3)作标准溶液的沉淀滴定法(银量法)，又称莫尔法(Mohr)，主要用于测定氯离子(Cl-)或溴离子(Br-)。测定时，加入少量K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定。滴定开始后，首先析出白色(氯化银)或淡黄色(溴化银)的沉淀，当Cl-或Br-定量沉淀后，过量极少的硝酸银溶液便引起溶液中银离子(Ag+)浓度的突然增大，而立刻生成砖红色的铬酸银(Ag2CrO4)沉淀，指示出滴定终点。指示剂的用量和溶液的酸度是此滴定法的两个主要问题。K2CrO4的浓度过高，导致被滴定的溶液颜色过深，而妨碍终点时Ag2CrO4沉淀颜色的观察K2CrO4的浓度过低，卤化银定量沉淀后，还必须滴加过量相当多的硝酸银溶液，才会有铬酸银沉淀生成指示滴定终点，从而使滴定误差增大。使用0.1mol/1 AgNO3溶液滴定0.1mol/1的卤化物时，加入K2CrO4的浓度为5×10-3mol/l时，终点误差仅为+0.06%可以认为不影响分析结果的准确度。K2CrO4指示剂法不能在酸性或强碱性溶液中进行，因为pH值小时K2CrO4转变为重铬酸钾(K2Cr2O7)，pH过高时，Ag+会以氧化银(Ag2O)形式析出，适宜的酸度范围为pH=6.5～10.5，如溶液中有铵盐存在，溶液的酸度以pH=6.5～7.2为宜。
铬酸钾指示剂法只能用来直接滴定Cl-或Br-离子，当两者共存时，滴定的是它们的总量，此法不适于测定碘离子(I-)或硫氰根离子(SCN-)，因为它们极易被沉淀吸附而使终点不清楚。此法也不适于用Cl-滴定Ag+，欲测定Ag+可以用返滴定法，即在试液中加入一定量过量的NaCl标准溶液，然后用AgNO3标准溶液滴定过量的Cl-离子。溶液中凡能与CrO2-4生成沉淀的阳离子或与Ag+生成沉淀的阴离子都会干扰测定。铬酸钾指示剂法主要用于测定极稀溶液中的Cl-，例如测定饮用水中的Cl-和工业产品中杂质的Cl-等。

图1为铬酸钾指示剂

重铬酸钾

重铬酸钾又称红矾钾。系橙红色的三斜晶体或针状晶体。密度2.676g/cm3。熔点398℃。熔于水，不溶于乙醇。有强氧化性。在1300℃分解。
重铬酸钾在生产上常用来引入铬，而使瓷釉在熔制时着色。它是彩色钛奶黄釉和钛黄釉的着色剂，其用量一般为0.06%～0.12%。重铬酸钾与氧化铜配合还可制得翠绿、竹青、果绿等彩色釉。但是，由于铬酸盐的影响，这些彩色釉通常光泽较差。
用氧化铬或重铬酸钾(钠)制得的彩色釉由于在熔制过程中铬离子的价态变化，常使瓷釉呈现黄绿色。重铬酸钾也常用来制造各种绿色素和桃红色素。
重铬酸钾应符合规定的指标： 重铬酸钾含量≥99%，氯化物(以Cl计)含量≤0.08%，水不溶物≤0.05%。
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水中溶解度(g/100ml)

不同温度(℃)时每100毫升水中的溶解克数:
56.3g/0℃60g/10℃63.7g/20℃66.7g/30℃67.8g/40℃
70.1g/60℃74.5g/90℃

毒性

参见铬酸钠。

化学性质

柠檬黄斜方结晶。 溶于水，不溶于醇。

用途

用作分析试剂、氧化剂、媒染剂和金属防锈剂

用途

用于铬酸盐的制造。用作氧化剂，印染的媒染剂。用于墨水、颜料、搪瓷、金属防腐等。

用途

主要用于制造化学试剂及颜料等

用途

点滴分析测定钡、银等，测定　农药DDT及五氯酚钠的含量等。

生产方法

中和法将重铬酸钾溶解于母液和水中，加入反应器，在搅拌下加入氢氧化钾进行中和反应，生成铬酸钾呈弱碱性，经蒸发浓缩，冷却结晶，固液分离，干燥，制得铬酸钾成品。其
K2Cr2O7+2KOH→2K2CrO4+H2O
分离出的母液，返回溶解工序用于溶解重铬酸钾。