次磷酸

化学性质

与H发孔剂接触会引起燃烧。遇氧化剂激烈反应而燃烧。受高热分解剧毒的磷化氢气体，甚至爆炸。有腐蚀性。次磷酸往往添加在清凉饮料中，因为不被吸收。所以危险性小，但特别浓的次磷酸会伤害胃肠。将固体的酸加热到130～140℃，则歧化分解为PH3和H3PO4。是相当强的一元酸(K=9times10-2)。

概述

次磷酸，亦称“次亚磷酸”，无色油状或潮解晶体，是精细化工的一个重要产品。主要用途是作为还原剂用于化学镀，阻止磷酸树脂的变色，还可用于酯化反应的催化剂、制冷剂，尤其用于高纯品次磷酸钠的生产。其制备方法有多种，其中工业上常见的制备方法有离子交换树脂法和电渗析法等。本信息是由Chemicalbook的丁红编辑整理。

性质

无色油状或潮解晶体。熔点：26.5℃。相对密度（比重）：1.439(固体，19℃)。易溶于水、乙醇和乙醚，且与水、乙醇、丙酮可以任何比例混合。在空气中易潮解为浆状液体，且水溶液呈酸性。
次磷酸是一元酸，在水溶液中，次磷酸是中强酸，Ka＝10-2(25℃)常温下比较稳定130℃发生歧化反应，分解为膦和亚磷酸：

具有极强的还原性，可使重金属盐溶液还原至金属，如Cu2+，Hg2+，Ag+等，如：

弱氧化剂，遇到强还原剂本身被还原成膦、磷化氢。

制备方法

1.将磷与氢氧化钡溶液加热，生成其钡盐Ba(H2PO2)2·2H2O，次磷酸钡溶液中加入硫酸，使Ba2+沉淀：

再经减压蒸发和低温结晶即可得到次磷酸。此方法中由于钡盐的溶解度较小，制得的次磷酸浓度不高，工业品还要多次重结晶提纯。
2.由氧化钡(或石灰)溶液与白磷共热而成次磷酸钡(或钙)，再与硫酸作用，经过滤、浓缩而制得，或将次磷酸钠溶液经H型离子交换树脂处理而得。此种方法所需树脂量很大，并且树脂的再生和清洗步骤烦琐，使其成本一般要超过7 美元每磅仅适合小批量生产，并不能大规模工业应用。
3.采用电渗析法制备次磷酸，其中电渗析槽分为三部分，分别为阳极室，原料室和阴极室，中间以阴离子膜和阳离子膜隔开，两膜之间放入次磷酸钠溶液（浓度100g/L~500g/L）正极室为稀次磷酸溶5g/L，负极室为稀氢氧化钠溶液（5g/L），两极间通以直流电后（3V~36V），正极放出氧气，生成产品次磷酸负极放出氢气，生成副产品氢氧化钠，反应时间在3~21h。正极室和负极室的反应分别如下：

采用电渗析法制取次磷酸 方法简单设备投入较小适于大规模生产。
4.从工业级次磷酸钠出发，先将影响次磷酸质量指标较大的Cl-，SO42-等阴离子通过沉淀法去除，重金属离子通过形成硫化物沉淀从溶液中去除，再采用强酸型阳离子交换树脂除钠制得次磷酸，得到高纯品级的产品。该方法制备高品位的次磷酸，技术上可行，工艺简单、操作方便，产品质量好，可满足电子工业、国防工业等高科技领域的需要。该工艺的工艺流程为：

用途

1.作为还原剂用于化学镀
2.用于阻止磷酸树脂的变色
3.用作酯化的催化剂，制冷剂
4.用来制次磷酸盐，其钠盐、锰盐、铁盐等通常用作滋补药物
5.用于医药和作还原剂，测定砷、碲和分离钽、铌等的试剂。

毒性

不燃。但与H发孔剂接触会引起燃烧。遇氧化剂激烈反应而燃烧。受高热分解剧毒的磷化氢气体，甚至爆炸。有腐蚀性。次磷酸往往添加在清凉饮料中，因为不被吸收。所以危险性小，但特别浓的次磷酸会伤害胃肠。不慎溅入眼睛或皮肤接触要用大量水冲洗。生产操作人员要穿戴防护服等劳保用品。生产设备密闭，车间通风良好。

化学性质

无色油状液体或易潮解的结晶。 易溶于热水、乙醇、乙醚。溶于冷水。

用途

是强还原剂，用于制取次磷酸钠、次磷酸钙等次磷酸盐

用途

用于电镀浴。制药。还原剂。通用试剂。

用途

是强还原剂，用于制次磷酸钠、次磷酸钙等次磷酸盐

用途

本产品广泛用作还原剂，能将Ag、Cu、Ni、Hg等金属还原成相应的金属，用作检验As、Nb、Ta等试剂，还可用于制备Na、K、Ca、Mn、Fe等各类次磷酸盐

用途

(1) 作醇酸树脂抗氧化减色剂。 (2) 作还原剂用。 (3) 制次磷酸盐类，如次磷酸钠，次磷酸钙，次磷酸锰，次磷酸铁等。

生产方法

离子交换树脂法 将约70g用水湿润的阳离子交换树脂装填到玻璃管中，用5 mol/L盐酸约流通15min，经充分水洗后，把纯度高的次磷酸钠水溶液(15 g/60 ml H2O)从中流过，树脂柱先用50 ml，然后再用25 rnl蒸馏水冲洗。将流出的酸和洗液合并，在水浴上蒸发浓缩。把浓缩的酸放在高真空、有P205的干燥器中脱水，冷却结晶，过滤，重结晶，制得次磷酸成品。