乙酐

理化性质

乙酐又名乙酸酐、无水乙酸。无色透明液体。有强烈的刺激气味。有酸味。有毒! 催泪。易挥发。易燃。相对分子质量102.09。相对密度1.0820。熔点-73.1℃。沸点139.5℃、110℃(39.997× 103Pa)、82.2℃(13.332×103Pa)、 70℃(7.999×103Pa)、44.6℃ (2.000×103Pa)、36℃(1.333×103Pa)。闪点 64.4℃、49℃(闭式)。折射率1.3904。稍溶于水，在水中缓慢水解成乙酸，溶于苯、氯仿，与乙醚混溶，遇乙醇分解。本品有极强的乙酰化能力及抗氧化能力水解性强可与卤素迅速反应与高碳脂肪酸反应，可生成高碳酸酐和乙酸，这主要是乙酸的沸点低于其他脂肪酸，先蒸出乙酸，最后制得高碳脂肪酸酐在加热情况下，乙酐可分解为乙烯酮及乙酸。有腐蚀性及催泪性。刺激皮肤及粘膜，可引起溃疡。大鼠经口LD501780mg/kg。工作场所允许最高浓度5×10-6。蒸气与空气可形成爆炸混合物，爆炸极限2.67%～10.13%(体积)。
乙酸酐广泛用于合成纤维、塑料、染料、香料、医药等行业，乙酸酐是一种重要的乙酰化剂，可制造纤维素三乙酸酯、甘油三乙酸酯、乙酰丙酮、乙酰苯、乙酰水杨酸、甲基乙烯酮、乙酰胺、乙酰氯、肉桂酸、香料和染料等医药原料，制备阿斯匹林等橡胶改性剂的原料。
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乙酐浓硫酸反应

乙酐浓硫酸反应可用于检查中药成分中的甾体、甾体皂甙、三萜类及强心甙。方法为取样品溶于氯仿，加乙酐-浓硫酸(20：1)混合液数滴，反应液呈黄→红→紫→绿等变化，最后褪色。本反应的呈色变化过程随分子中双键的数目与位置不同而有所差异，有不饱和双键的作用很快。
此反应还可用于区别三萜皂甙与甾体皂甙，前者生成红或紫色，后者则显示出蓝绿色。

化学性质

无色易挥发液体，具有强烈刺激性气味和腐蚀性。溶于冷水，溶于氯仿、乙醚和苯。

用途

主要用于生产醋酸纤维、醋酸纤维漆、不燃性电影胶片，也用作强乙酸酰剂、磺化和硝化的脱水剂等

用途

主要用于醋酸纤维素、药物、乙酰化剂和染料、香料的合成

用途

乙酐是重要的乙酰化试，,能使醇、酚、氨和胺等分别形成乙酸酯和乙酰胺类化合物。在路易斯酸存在下，乙酐还可使芳烃或烯径发生乙酰化反应。在乙酸钠存在下，乙酐与苯甲醛发生缩合反应，生成肉桂酸。乙酐用于制造纤维素乙酸酯、乙酸塑料、不燃性电影胶片在医药工业中用于制造合霉素、痢特灵、地巴唑、咖啡因和阿丝匹林、磺胺药物等在染料工业中主要用于生产分散深蓝HCL、分散大红S-SWEL、分散黄棕S-2REL 等在香料工业中用于生产香豆素、乙酸龙脑酯、葵子麝香、乙酸柏木酯、乙酸松香酯、乙酸苯乙酯、乙酸香叶酯等由乙酐制造的过氧化乙酰，是聚合反应的引发剂和漂白剂。

生产方法

有以下几种工艺路线：1.乙酸裂解法(烯酮法) 以丙酮或乙酸为原料，首先热分解生成中间体乙烯酮，然后将含乙烯酮气体在两个串联的填充塔中用乙酸和乙酐的混合物(循环液)淬冷同时进行化学吸收，生成乙酐： H2C=C=O+CH3COOH—(CH3CO)2O工艺过程如下：将乙酸在蒸发器内气化，于20kPa，负压下与磷酸催化剂混合并通过预热分解器预热至600℃，进行分解管，在700-720℃下热分解成含水和乙酸的乙烯酮。为避免生成沸点与乙酐相近的双乙烯酮(沸点127.4℃)，在预热分解管出口处通入氨，经冷却器急冷至0℃左右，分离出水和末反应的乙酸，而后将除去乙酸的反应气体送入吸收塔，与乙酸反应生成乙酐。第一吸收塔控制温度30-40℃,乙酐浓度为85%,第二吸收塔控制温度20℃，乙酐浓度为10-20%,为保持吸收塔的乙酸浓度，在第二吸收塔中定期加入冰醋酸,并将第二吸收塔的乙酸循环至第一吸收塔作吸吸夜用。自第一吸收塔循环液中抽取的粗乙酐去精留馏塔精馏,可得浓度95%以上的乙酐。此法产生步骤多,能耗大,乙酐总收率仅约70%,是较陈旧的方法。用丙酮热解时,裂解温度650-800℃,停留时间0.25-0.75s,加入少量二硫化碳以抑制碳生成，产物用乙酸淬冷.生成的乙烯酮再以乙酸吸收即成乙酐。2.乙醛氧化法院 其反应如下：2CH3CHO+O2——(CH3CO)2+H2O以乙醛为原料，以乙酸钴-乙酸铜为催化剂，在45-55℃,0.29-0.39MPa用空气或氧进行液相催化氧化,产物中乙酐占40%，如加入乙酸乙酯作稀释剂，则成品乙酐可提高50%,粗品经精制分离而得。工艺过程如下：原料乙醛加入稀释剂乙酸乙酯和催化剂乙酸钴，碳酸铜，再加入乙酸和回汽水，配成氧化料，将氧化料连续加入氧化塔底部，自塔身各节通入氧气，反应温度控制在40-60℃之间压力维持在100-300kPa，连续出料,出料的料液中含醛量应不超过2%，尾气通入吸收塔用水吸收。料液在去酯工序将反应产生的水分迅速随着乙酯馏出，防止生成的乙酐水解成乙酸。再在去催化剂塔馏出酐酸混合液,催化剂留在塔釜内,贮积较浓后蒸去塔内残存酐酸,放出催化剂处理回用。酐酸混合液在酐酸分离塔将乙酐和乙酸分开.分离塔为不锈钢真料塔,操作时间真空度53.3-80kPa,塔顶出料为乙酸，塔底出料为粗乙酐。粗乙酸在不锈钢精制制塔内减压蒸去低沸物后,收集成品乙酐。此法操作简单,同时得到副产品乙酸,是目前乙酐的主要生产方法.乙醛氧化法的消耗定额：乙醛1681kh/t,乙酸乙酯70kg/t,氧气571kg/t。3.乙酸甲酯羰化法 以甲醇和乙酸为原料，使用铑系催化剂，以铬的化合物作助催化剂，羰基化生成乙酐。工业上分两步进行：第一步是甲醇酯化为乙酸甲酯第二步是乙酸酯羰化生成乙酐，温度175℃，压力25MPa，生成乙酐的选择性为95%。这个过程的研究和发展,被看作碳一化学的一项成就，引起各国的重视。4.乙酰氯法乙酰氯与乙酸钠反应制得。

类别

腐蚀物品

毒性分级

中毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD50: 1780 毫克/ 公斤 吸入-大鼠 LC50： 4240 毫克/立方米/24小时

刺激数据

皮肤- 兔子 450 毫克/ 24小时 轻度 眼睛-兔子 0.25 毫克 重度

爆炸物危险特性

与空气混合可爆

可燃性危险特性

遇明火、高热、氧化剂可燃 加热分解释放刺激烟雾

储运特性

库房通风低温干燥与强酸、酐油、氧化剂、碱类分开存放。

灭火剂

泡沫、雾状水、二氧化碳。

职业标准

TWA 20 毫克/ 立方米 STEL 40 毫克/立方米