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1,1,1-三氟乙烷

1,1,1-三氟乙烷,420-46-2
理化性质

三氟乙烷(1,1,1-Trifluoroethane),俗称HFC143a。三氟乙烷的臭氧消耗潜能值(简称 ODP)为 0,对大气臭氧层无破坏,是新型混合制冷剂R-404A、R-408A和R-507A的重要组成部分,也可单独作为深度制冷剂。可作制冷剂,是替代R-502的重要组分。
三氟乙烷是一种气味较小的易燃气体,密度比空气大,浓度较高时具有麻醉特性,遇到热容易分解,释放出带有剧毒的氟化氢烟雾,能够对空气造成一定程度的污染,在与空气进行混合时能够爆炸,具有一定的危险性。

图1为三氟乙烷化学结构式。

合成方法

通常情况下1,1,1-三氟乙烷合成方法分为两大类,分别是气相氟化合成法以及液相氟化合成法。
1、液相氟化合成法
使用1,1,1-三氟-2氯乙烷为反应物液相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。这种方法使用金属化合物和配体作为催化剂,在极性溶剂中,金属单质与1,1,1-三氟-2氯乙烷进行氧化还原反应合成1,1,1-三氟乙烷,反应温度要求60℃-100℃,反应时间5h-10h。通常情况下,配体使用自醇胺配体或者磷配体,金属化合物学则Cu,Ru和Ni的溴化物、硫酸盐或者氯化物,金属单质一般选择Mg、Zn、Al或者Sn,1,1,1-三氟-2氯乙烷、金属单质以及金属配合物的摩尔比控制在1:(0.4-2):(0.01-0.2)。
使用HCFC-141b为反应物液相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。使用SbCl5作为催化剂,使用HCFC-141b或者HCFC-142b与HF进行反应,反应温度为10℃-75℃,反应压力为0.6MPa-2.0MPa,二者的摩尔比控制在1:(2.0-2.3)。
还有使用偏二氯乙烯与无水HF反应,液相氟化法进行合成1,1,1-三氟乙烷。此反应不需要催化剂作用下就可以顺利进行。
2、气相氟化合成法
使用HCFC-141b为反应物气相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。使用活性炭ALF3作为催化剂,反应物为HCFC-141b与气相HF,反应温度为200℃-330℃,反应压力为0.1MPa-1.5MPa,二者摩尔比控制在1:(2.0-2.5)。使用R142b为反应物气相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。反应开始前加入无水氢氟酸和催化剂,然后向加入R142b和气相HF,反应温度为0℃-50℃,反应压力为0.5MPa-1.5MPa,无水氢氟酸与催化剂的摩尔比控制在(5-20):1。
使用1,1,1-三氯乙烷为反应物气相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。在铬基氟化催化剂存在的条件下,通常使用三氧化二铬,反应物为气相HF与1,1,1-三氯乙烷,反应温度为150℃-280℃,二者摩尔比为(3-10):1。
使用HCFC-142b为反应物气相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。使用铬基为催化剂,反应物为HCFC-142b与气相HF,反应温度为150℃-300℃,二者摩尔比控制在1:(1-3)。温度较低是转化率也较低,而温度较高时会副产物HCFC-1130a和HCFC-1131a,给后续的分离带来难度。
除此,同时还有使用偏二氯乙烯为反应物气相氟化方法进行合成1,1,1-三氟乙烷。

新型制冷剂原料

三氟乙烷可用于生产一种新型制冷剂,可替代HCFC-22的制冷剂,该制冷剂主要组分及质量配比如下:丙烯35%~50%,丙烷30%~40%,四氟乙烷5%~16%,三氟乙烷5%~10%,液态二氧化碳5%~16%。该制冷剂属于非共沸混合制冷剂,原料易得,制造成本低廉,在高温环境下工作时压缩机的排气温度较HCFC-22系统低,与已有HCFC-22系统中使用的矿物油、烷基苯润滑油相溶,不需改动现有设备中的主要部件,可以直接充灌。

用途

可作制冷剂,是替代R-502的重要组分

类别

压缩气体和液化气体

爆炸物危险特性

与空气混合易爆

可燃性危险特性

易燃 遇热分解有毒氟化氢气体

储运特性

库房通风低温干燥 与氧化剂分开存放

灭火剂

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