乙腈

最简单的有机腈

乙腈是最简单的有机腈，通常也叫氰化甲烷和甲基腈，室温下为无色透明液体，极易挥发，有类似于醚的特殊气味，易燃，燃烧时伴有明亮的火焰。与水、甲醇、四氯化碳、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二氯乙烷及许多非饱和烃类溶剂互溶。有毒，可以代谢成为氰化氢及硫氰酸。乙腈具有优良的溶剂性能，是一个重要的有机中间体。并广泛用作极性非质子溶剂。乙腈最大的用途就是做溶剂，可用于合成维生素A，可的松，碳胺类药物及其中间体的溶剂，还用于制造维生素B1和氨基酸的活性介质溶剂。可代替氯化溶剂。用于乙烯基涂料，也用作脂肪酸的萃取剂，酒精变性剂，丁二烯萃取剂和丙烯腈合成纤维的溶剂，在织物染色，照明工业，香料制造和感光材料制造中也有许多用途。

毒性与危害

乙腈系通过加热乙酰胺和冰醋酸混合液而制备，是重要的工业溶剂，主要用作有机合成（如苯乙酮、1-萘醋酸、硫胺素等）的介质，也可用作脂肪酸萃取剂、酒精变性剂等。生产过程中可因接触其液体或蒸气而引起中毒。
【临床表现】
急性职业性乙腈中毒并不少见，国内外均屡见报道。乙腈蒸气具轻度刺激性，故在浓度较高情况下能够引起一定程度的上呼吸道刺激症状。与氰化氢相比，乙腈虽然也出现恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛、疲倦、乏力等症状，严重时也出现呼吸抑制、血压下降、昏迷、抽搐等表现，但起病较缓，潜伏期多在4H以上病情亦不如氰化氢剧烈严重，极少引起猝死其脉搏心率皆减慢，呼吸亦较慢，面色多呈苍白，常引起蛋白尿等肾脏损伤表现。表现乙腈的毒性除与其在体内释出的CN-有关外，其本身及硫氰酸盐等代谢产物的作用也有不容忽视的作用。目前尚无慢性乙腈中毒临床产品。
【诊断及鉴别诊断】
诊断主要根据可靠的乙腈大剂量接触史及临床特点，共同接触者出现类似表现有明显提示作用及时测定血浆中CN-、SCN-及乙腈含量具有提示作用，是乙腈接触的生物标志物，但不能提示有无中毒及其程度。急性乙腈中毒需注意与工作现场同时存在的其他工业毒物中毒相鉴别，如有机溶剂、窒息性气体，并应与脑血管意外、糖尿病昏迷等鉴别。
【治疗】
治疗可参见氰化氢节有关内容，但高铁血红蛋白生成剂的剂量可减半。在投用硫代硫酸钠的情况下可早期应用作用较缓的高铁血红蛋白生成剂如对氨基苯丙酮（PAPP），每次口服1片，每4H可重复使用，次日只用硫代硫酸钠维持即可2日后硫代硫酸钠用量也可减半，3～5日后停药。由于乙腈本身尚有毒性作用，故在投用氰化物解毒剂的同时，尤应积极进行对症支持治疗，注意维持心、肺、脑功能，并合理补液利尿以加速毒物排出，减轻肾脏损伤。

纯化方法

工业上，乙腈是丙烯与氨反应生产丙烯腈的副产物，所以乙腈中常含水、丙烯腈、醚、氨等杂质，甚至还有乙酸和氨等水解产物，纯化方法如下：
1，在乙腈中加入五氧化二磷(10-20g/L)加热回流至无色,可以除去其中的大部分水,应避免加入过量的五氧化二磷，否则可能生成橙色聚合物。在馏出的乙腈中加入少量的碳酸钾再蒸馏，可以除去过量的五氧化二磷，最后用分馏柱分馏。
2，1L普通无水乙腈用磨碎的36克高锰酸钾和28克碳酸钾回流5小时后蒸发出来，再在蒸发出来的溶剂中加入10g五氧化二磷，回流5小时，精溜，保持温度不变，取81摄氏度的馏分。
3，加入硅胶或4A分子筛并摇晃，也可以除去乙腈中的大部分水，继后，使之与氢氧化钙一起搅拌，至不再放出氢气为止，分馏，这样也可以做到只含少量水而不含乙酸的乙腈。
4，乙腈还可以与二氯甲烷、苯和三氯乙烯一起恒沸蒸馏而干燥。

实验室用途

乙腈是常用的极性非质子溶剂。
在无机化学中，乙腈被广泛用作配体，它的简称是MeCN。例如乙腈配合物PdCl2(MeCN)2可由加热聚合氯化钯在乙腈中的悬浊液制取。
由于乙腈介电常数较高，因此是一个广受欢迎的循环伏安溶剂。乙腈也是有机合成的一种二碳原料。它与氯化氰反应可以得到丙二腈。
乙腈也作为流动相分离分子，常用于柱色谱和更现代的高效液相色谱。
在核医学领域，乙腈用于合成氟代脱氧葡萄糖等正电子类放射性药品。在合成FDG的过程中，乙腈的蒸发可以带走反应体系之中的水分反应体系之中乙腈含量的多少，对于FDG的合成效率和药品质量具有举足轻重的影响同时，乙腈还作为溶剂和反应体系的基质。此外，在FDG的常规质量检验工作中，还采用乙腈：水混合液（比如，85% v/v）作为薄层色谱分析的流动相。

化学性质

无色透明液体，有类似醚的异香。 可与水、甲醇、醋酸甲酯、丙酮、乙醚、氯仿、四氯化碳和氯乙烯混溶。

用途

乙腈是制备原乙酸酯的原料，是生产二氯菊酸甲酯和2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(功夫酸酯)的中间体，并可用于磺酰脲类除草剂中间体嘧啶衍生物的原料，在医药工业可用于制造维生素B1，在合成橡胶工业中做C4馏分的抽提剂。

用途

用于丁腈橡胶单体、制药及碳四的抽提

用途

用作色谱分析标准物质、溶剂及气相色谱固定液

用途

乙腈最主要的用途是作溶剂。如作为抽提丁二烯的溶剂，合成纤维的溶剂和某些特殊涂料的溶剂。在石油工业中用于从石油烃中除去焦油、酚等物质的溶剂。在油脂工业中用作从动植物油中抽提脂肪酸的溶剂，在医药上用于甾族类药物的再结晶的反应介质。在需要高介电常数的极性溶剂时常常使用乙腈与水形成的二元共沸混合物：含乙腈84%，沸点76℃。乙腈是医药（维生素B1），香料的中间体，是制造均三嗪氮肥增效剂的原料。也用作酒精的变性剂。此外，还可以用于合成乙胺、乙酸等，并在织物染色、照明工业中也有许多用途。

用途

多数无机化合物的溶剂。分光光度测定及非水滴定溶剂。测定羧基时作稀释剂。甾体化合物的重结晶,脂肪酸的萃取等。高压液相色谱(HPLC)溶剂。

用途

一种最简单的有机腈。多数无机化合物的溶剂。分光光度测定及非水滴定溶剂。测定羧基时作稀释剂。甾体化合物的重结晶,脂肪酸的萃取等。高压液相色谱(HPLC)溶剂。

生产方法

乙腈的生产方法很多，其中工业生产的主要有醋酸氨化法、乙炔氨化法和丙烯氨氧化副产法等。1.醋酸氨化法以醋酸、氨为原料，在三氧化二铝催化剂作用下，在360-420℃温度下，进行反应，一步合成乙腈，反应液经吸水和精馏即得成品。原料消耗定额：乙酸（98%）1763kg/t、液氨（99.5%）691kg/t。2.乙炔氨化法以乙炔、氨为原料，以三氧化二铝催化剂，　在500-600℃温度下，一步反应合成乙腈。原料消耗定额：乙炔10231m3、液氨（99.4%）1007kg/t。3.丙烯氨氧化副产法以丙烯、氨和空气为原料，通过催化剂合成丙烯腈时，同时副产乙腈。每吨丙烯腈可副产25-100kg乙腈。4.由乙酰胺与五氧化二磷脱水而得。5.由硫酸二甲酯与氰化钠作用而得。

生产方法

乙腈通常是氨氧化法制备丙烯腈的副产，也可用乙酸氨化法，以三氧化铝为催化剂，于360℃反应一步合成制得。反应方程式：CH3COOH+NH3[Al2O3]→CH3CN+2H2O

类别

易燃液体

毒性分级

高毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD50: 2730 毫克/ 公斤 口服- 小鼠 LD50: 269 毫克/ 公斤

刺激数据

皮肤- 兔子 500 毫克 轻度 眼睛- 兔子 79毫克/24小时 中度

爆炸物危险特性

与空气混合可爆

可燃性危险特性

遇明火、高温、氧化剂易燃 加热分解释放高毒氰化物和氮氧化物烟雾

储运特性

库房通风低温干燥 与氧化剂、酸类分开存放

灭火剂

干粉、干砂、干石粉、二氧化碳、泡沫

职业标准

TWA 70 毫克/立方米 STEL 105 毫克/立方米