1-萘乙酸

植物生长调节剂

1-萘乙酸又称萘乙酸、α-萘乙酸，是一种广谱性植物生长调节剂，由美国联合碳化物公司(Union Car-bide)开发成功，其生理作用和作用机制类似吲哚乙酸，能促进细胞分裂与扩大，诱导形成不定根，增加坐果，防止落果，改变雌、雄花比率等。可经叶片、树枝的嫩表皮、种子进入到植株内，随营养流输导到全株。工业上用萘和氯乙酸在催化剂氯化钾或铝粉等存在下进行缩合反应制得1-萘乙酸。因萘乙酸在水中溶解度小，常制成萘乙酸钠盐使用，以利溶解和使用。药剂用量很小，使用浓度只需10ppm左右。1万米2(15亩)地用量折成有效成分只需几十克。溶液浓度太大，对植物反而起抑制作用。将10ppm浓度萘乙酸溶液浸水稻种2小时，插秧后返青快，生命力强，稻秆粗壮，能够增产。将它喷洒棉株和果树等，能防止棉花蕾铃脱落，使果树采前不落果，并能使番茄、瓜类等不落花。
适用范围：萘乙酸在50年代主要用作扦插生根剂，以后又用它作为防落果剂、座果剂、调节开花剂等。萘乙酸适用于谷类作物，增加分蘖，提高成穗率和千粒重 棉花减少蕾铃脱落，增桃增重，提高质量果树促开花，防落果，催熟增产瓜类蔬菜防止落花，形成小籽果实促进扦插枝条生根等。
注意事项
(1)萘乙酸难溶于冷水，配制时可先用少量酒精溶解，再加水稀释或先加少量水调成糊状再加适量水，然后加碳酸氢钠(小苏打)搅拌直至全部溶解。
(2)早熟苹果品种使用疏花、疏果易产生药害，不宜使用。中午前后气温较高时不宜使用，作物开花授粉期不宜使用。
(3)严格控制使用浓度，防止萘乙酸用量过大产生药害。
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理化性质

纯品白色结晶，无臭无味，熔点130℃，易溶于丙酮、乙醚、苯、乙醇和氯仿等有机溶剂，几乎不溶于冷水，20℃时水中溶解度为0.024g/100g，溶于热水，其盐水溶性好，结构稳定耐贮性好。低毒。80%萘乙酸原粉为浅黄色粉末，熔点106-120℃，水份含量≤5%，常温下贮存，有效成份含量变化不大。萘乙酸遇碱能成盐，盐类能溶于水，因此配制药液时，常将原粉溶于氨水后再稀释使用。小白鼠急性口服LD50为1456毫克/千克(雄)、843毫克/千克(雌)，鲤鱼 LC50(48小时)>40毫克/升，萘乙酸对皮肤、粘膜有刺激作用。
萘乙酸可经由叶片、树枝的嫩表皮、种子进入到植株体内，随营养流输导到起作用的部位，刺激细胞分裂和组织分化，诱导单性结实，形成无籽果实，促进开花。在一定浓度范围内抑制纤维素酶，防止落花落果落叶。诱发枝条不定根的形成，加速树木的扦插生根。低浓度促进植物的生长发育，高浓度引起内源乙烯的生成，从而有催熟增产的作用，还可提高某些作物的抗寒、旱、涝及盐的能力。

制备方法

①以萘为原料，在催化剂氯化锌存在下，在盐酸中与甲醛反应，生成α-氯甲基萘，再与氰化钠在甲醇中反应，生成α-萘乙腈，α- 萘乙腈在硫酸水溶液中水解，生成粗制1-萘乙酸，中和后，分离，用冷水洗涤，溶于热水，重结晶。

②以萘为原料，与多聚甲醛、盐酸，在冰醋酸、磷酸催化下反应，可以制得α-氯甲基萘，然后按上法制取1-萘乙酸。除多聚甲醛外，还可用甲醛缩二甲醇、氯甲醚等。

③以萘为原料，在催化剂高锰酸钾存在下，于130℃下与乙酐反应，可直接得粗制1-萘乙酸[1]，逐出未反应的萘和乙酐后，将粗制[1]用冷水洗涤，在热水中溶解，重结晶，可得精制1-萘乙酸。
④以萘为原料，在催化剂氯化铝、氯化铁、三氧化二铁、溴化钾或铝粉作用下，与氯乙酸在 200℃下进行反应，亦可直接制得1-萘乙酸[1]。反应完成后，用碱中和，逐出未反应的萘，滤出萘乙酸钠，用冷水洗涤，用酸酸化，重结晶，可得精制[1]。
参考资料：安家驹 主编包文滁,王伯英,李顺平 合编.实用精细化工辞典.北京：中国轻工业出版社。

萘乙酸生产工艺流程

实验室将萘、醋酐在高锰酸钾存在下反应得到萘乙酸。

将萘、醋酐加入到反应器中，搅拌加热回流 10分钟，然后将充分粉碎的高锰酸钾在20分钟内分次加入，加完后保温(120～140℃)搅拌反应5 小时，此时有醋酸钾及醋酸锰沉淀下来，溶液变棕黑色(由聚合物生成而引起)，反应结束时，在减压下将多余未反应的醋酐及部分萘蒸出，回收使用，余下的萘用水蒸气蒸馏将其蒸出，继续把经水蒸气蒸馏后的热残渣，用过滤法把高聚物分离，滤液用硫酸酸化，冷却后有亮黄色晶体析出 (萘乙酸)，再用热水重结晶，可得淡黄色针状结晶的萘乙酸。萘乙酸生产工艺流程图如下:

使用方法

萘乙酸作座果或防落剂时，使用浓度不得太高，若有效成份的使用浓度增加10或几十个mg/L，或许就会引起相反的作用，因为高浓度的类生长素能促进植物体内的乙烯生成。萘乙酸在用作生根剂时，单用时生根作用虽好，但往往苗生长不理想，所以一般与吲哚丁酸或其他有生根作用的调节剂进行混用，使效果更好。瓜类喷洒药液量，以叶面均匀喷湿为止，大田作物一般每亩喷药液量50公斤左右，果树75-125公斤。表面活性剂可明显地影响萘乙酸的吸收，加吐温-20、X-77等，可使萘乙酸的吸收提高几倍。100mg/L的萘乙酸药液与草甘膦混用后起明显增效作用。
注意事项:
1.α-萘乙酸对皮肤和粘膜有刺激作用。配药和施药人员需要注意防护，如有污染应及时清洗。操作时不要抽烟、喝水或吃东西。工作完毕后应及时清洗手、脸和可能被污染的部位。各种工具要注意清洗。包装物要及时回收并妥善处理。
2.α-萘乙酸能通过食道等引起中毒，急性中毒可见肝、肾损害，一般采用对症治疗，并注意保护肝、肾功能。

分析方法

1. 产品分析：沉淀，采用重量法或容量法测酸。亦可以在无水乙醇中用紫外分光光度法在281nm 处测定光吸收值。
2. 残留量分析：在281nm处测定紫外吸收量。或将酸进行酯化，然后用气相色谱法测定其甲酯。在桔汁中的残留量测定，可采用萤光光谱法。

允许残留量

国际粮农组织和世界卫生组织建议在小麦上的萘乙酸最大残留量(MRL)值为5mg/kg。

毒性

原粉对大鼠急性经口LD50约2520mg/kg。小鼠经口LD50为670mg/kg，兔经皮LD50>5000mg/kg。对皮肤和眼睛黏膜有刺激作用。

化学性质

白色针状结晶或结晶性粉末，无臭。 微溶于冷水和乙醇，易溶于热水、丙酮、乙醚、氯仿、苯、醋酸及碱溶液。

用途

用于有机合成，用作植物生长调节剂，医药上用作鼻眼净和眼可明的原料

用途

用作植物生长激素，也用于有机合成

用途

广谱性植物生长调节剂。具有促进细胞分裂与扩大，诱导形成不定根，增加坐果，防止落果，改变雌、雄花比率等。萘乙酸可经叶片、树枝的嫩表皮、种子进入到植物体内，随同营养流输导到作用部位。通常用于小麦、水稻、棉花、茶、桑、番茄、苹果、瓜类、马铃薯、林木等，是一种良好的植物生长刺激素。如用于防落果时，使用浓度不宜太高，否则会引起相反的作用，因高浓度萘乙酸可促进植物体内乙烯的生成用于促根时，宜与吲哚乙酸或其他有促根作用的药剂混用，因单用萘乙酸，作物促根作用虽好，但苗生长不理想。对瓜果类进行喷洒时，以叶面均匀喷湿为宜，大田作物一般喷药液量7.5kg/100m2左右，果树为11.3～19kg/100m2。处理浓度：瓜果类10～30mg/L喷雾，小麦为20mg/L浸种6～12h，棉花为10～20mg/L盛花期喷雾2～3次。
本品可与一般杀虫、杀菌剂及化肥混作，天晴无雨效果更好。

用途

萘乙酸是促进植物根系生长的植物生长调节剂，也是萘乙酰胺的中间体。

用途

用于有机合成，用作植物生长调节剂，在医药上用作鼻眼净和眼可明的原料。

用途

属广谱型植物生长调节剂

用途

植物生长激素。有机合成。除草剂

用途

一种具有生长素类活性的植物生长调节剂

用途

萘乙酸系萘类具有生长素类活性的植物生长调节剂，由根、茎、叶吸收。萘乙酸广泛用于农业、林业、蔬菜、花卉、果树等领域，诱发不定根形成，提高树木扦插成活率提高座果率，防止采前落果。

生产方法

由精萘与氯乙酸在铝粉的催化下进行缩合得初步产品，再经中和、酸析，即得成品。

生产方法

其制备方法是萘和氯乙酸在催化剂存在下反应得到产品。
先用萘和甲醛、氯化氢发生氯甲基化反应生成1-氯甲基萘，再进一步在乙醇中与氰化钠反应生成2-萘乙腈，再进行水解得到萘乙酸。

生产方法

制备方法一
将25g萘和150mL醋酐加入反应瓶中，加热回流10min(升温至120～140℃），然后将充分粉碎的3g KMnO4在20min内分次加入，加毕后于120～140℃搅拌反应2h，此时有醋酸钾和醋酸锰沉淀下来，溶液变棕黑色，反应结束时，在减压下将未反应的醋酐及部分萘蒸出，回收使用，余下的萘用水蒸气蒸馏将其蒸出，合计回收萘20g。继续把经水蒸气蒸馏后的热残渣过滤，滤液用硫酸酸化，冷却后有3.3g亮黄色结晶析出，即萘乙酸，再用热水重结晶，可得淡黄色针状结晶，m.p.132.5℃。
此法为自由基反应历程，具有反应时间短、反应温度低的优点。按反应萘计，收率45.4%，未反应的醋酐和萘可继续回收套用。
制备方法二
萘和氯乙酸缩合制得。缩合反应在耐酸反应器中进行，原料配比为氯乙酸：萘为1：（2.5～3)。催化剂采用Fe+KBr，用量为氯乙酸量的10%。反应时先将氯乙酸蒸馏除去低沸物和水分，然后将萘与催化剂投入，逐渐升温至218℃，反应17～18h，排出的氯化氢用水吸收。缩合反应结束后降温至50℃，加入适量的10%～20%溶碱，使其成为钠盐，pH值10～11。然后通水蒸气，蒸出过量的萘，喷淋回收。萘乙酸盐溶液抽滤后，采用逐步酸化沉淀过滤法，使萘乙酸在pH值为2～3时析出，湿产品加热液化，与水分离，去水，自然冷却后成块，粉碎后为含量90%原粉。收率50%～55%。
此法工艺成熟，但反应温度较高，萘易升华，温度难控制，反应时间长。所用催化剂除FeKBr外，也可采用溴化钾与氧化铁混合物，或单独使用溴化亚铁，但反应周期较长，溴化亚铁易氧化，影响收率。也可用溴化钾-铝粉作催化剂，反应周期短、收率高，但温度较难控制。
制备方法三

也可将α-氯甲基萘加入溶于Na[CoCO)4]、苄基三乙基氯化铵、苯和40%氢氧化钠水溶液的混合物中，快速搅拌4～5h，然后经静置分层、热稀碱洗涤、盐酸中和制得，收率可63%。

类别

农药

毒性分级

中毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD50: 1000 毫克/ 公斤 口服- 小鼠 LD50: 743 毫克/ 公斤

刺激数据

眼睛- 兔子 100 毫克 重度

储运特性

库房通风低温干燥 与食品原料分开储运

灭火剂

干粉、泡沫、砂土