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氧化锌

氧化锌,1314-13-2
使用历史

人类很早便学会了使用氧化锌作涂料或外用医药,但人类发现氧化锌的历史已经很难追溯。
在古印度医学著作《查卡拉本集》中记载了一种后被认定是氧化锌的药物,用来治疗眼疾和外伤。公元1世纪,希腊医生迪奥斯科里季斯也曾提 到用氧化锌做药膏。阿维森纳于1025年完成的《回回药方》中将氧化锌描述为治疗各种皮肤疾病,包括皮肤癌的首选药品。如今,人们已经不 再用氧化锌治皮肤癌,但仍广泛用于治疗其它普通皮肤病症。
罗马人早在公元前200年便学会用铜和含氧化锌的锌矿石反应制作黄铜。氧化锌在竖炉中化作锌蒸汽,滚进烟道发生反应。迪奥斯科里季斯同样 对此有所介绍。
公元12世纪起,印度人认识了锌和锌矿,并开始用原始的方式冶锌。冶锌技术在17世纪传入中国。1743年,英国布里斯托尔建立了欧洲第一个 锌冶炼工厂。
氧化锌的另一主要用途是用作涂料,称为锌白。1834年,锌白首次成为水彩颜料,但锌白难溶于油。不过很快问题就由新的氧化锌生产工艺解 决。1845年,勒克莱尔开始在巴黎大规模生产锌白油画颜料,到1850年,锌白在整个欧洲流行开来。锌白的纯净度很高,以至于在19世纪末, 一些艺术家在画上涂满锌白作为底色,然而这些画作经过百年后都出现了裂纹。

在20世纪后半期,氧化锌多用在了橡胶工业。在20世纪70年代,氧化锌的第二大用途是复印纸添加剂,但在21世纪氧化锌作复印纸添加剂的做法已经被淘汰。

氢氧化锌和氧化锌

在Zn2+的可溶盐的溶液中加入适量的碱,可以沉淀出白色的氢氧化锌:Zn2+ + 2NaOH=Zn(OH)2+2Na+
成四羟基合锌酸Zn(OH)2是两性的氢氧化物,既可溶于酸生成锌盐,又可溶于强碱生成配离子,或称为锌酸盐:Zn(OH)2+2H+=Zn2++2H2O
Zn(OH)2+2OH-=[Zn(OH)4]2-
Zn(OH)2还能溶于NH3水中生成四氨合锌酸根配离子,而Al(OH)3则不溶于NH3水:Zn(OH)2+4NH3=[Zn(NH3)4]2++2OH-这也是区别Al(OH)3和Zn(OH)2的方法之一。
Zn(OH)2受热时易脱水生成白色的氧化锌ZnO:Zn(OH)2==加热==ZnO+H2O
[Zn(OH)4]2-和[Zn(NH3)4]2+ 在加热或加酸的条件下,配离子解体,又生成Zn(OH)2:[Zn(NH3)4]2++2OH-==加热==Zn(OH)2+4NH3Zn(OH)2和ZnO都是共价型的化合物。Zn(OH)2常常用作造纸的填料。
ZnO是一种著名的白色的颜料,俗名叫锌白。它的优点是遇到H2S气体不变黑,因为ZnS也是白色的。在加热时,ZnO由白、浅黄逐步变为柠檬黄色,当冷却后黄色便退去,利用这一特性,把它掺入油漆或加入温度计中,做成变色油漆或变色温度计。
因ZnO有收敛性和一定的杀菌能力,在医药上常调制成软膏使用,ZnO还可用作催化剂。
在Zn2+盐中加入Na2CO3溶液,得到的是碱式碳酸锌的白色沉淀,而不是Zn(OH)2:2Zn2++2CO32-+2H2O===Zn2(OH)2CO3+2HCO3-

鉴别试验

强热时出现黄色,冷却后消失。
用3mol/L盐酸配制的试样液,其锌试验(IT-33)呈阳性。

含量分析

精确称取刚灼烧的试样残渣约1.5g,加氯化铵2.5g,溶于50.0Ml0.1mol/L硫酸中(可小火加热)。待完全溶解后,加甲基橙试液(TS-148)数滴,用1mol/L氢氧化钠液滴定过量的硫酸。每Ml 1mol/L硫酸相当于氧化锌(ZnO)40.69mg。

纳米氧化锌在防晒化妆品中的应用

由于地球臭氧层遭到破坏,导致紫外线对地球生物圈辐射量的不断增加,过多的紫外线照射对人类健康造成的危害正在日益加重。为了抵御过量紫外线照射对人体皮肤的伤害,人们开发了多种防晒剂来保护皮肤。由于大多数有机防晒剂活性较高,对皮肤产生刺激性,在紫外线照射后易分解,防晒效果不长久,因而人们又开发了无机防晒剂,如纳米二氧化钛、纳米氧化锌等。研究发现,纳米氧化锌对紫外线的防护功能比传统的纳米二氧化钛要强,对紫外线UV-A和UV-B均具有良好的防护效果,因此纳米氧化锌在化妆品领域的应用迅速发展。平均粒径小于50纳米的氧化锌,它能最有效地抵抗UV-A和UV-B,是广谱的抗紫外剂,无毒无害,是名副其实的新一代物理防晒剂。

毒性

GRAS(FDA,§182.8991,2000).
LD50240ragkg(大鼠,腹注)。

毒性

参见氧化锌。

毒性

中毒者会出现食欲不佳、烦渴、疲倦、胸闷及压痛、嗜睡、干咳、并会出现体温升高、瞳孔扩大、结膜及咽部、面部充血、糖尿,有时还出现肝大。重者出现肺间质水肿,肺泡上皮破坏。
发生中毒可吸入碱性物质、静脉注射葡萄糖(40%溶液20ml)和300mg抗坏血酸。根据症状服用强心剂。空气中最高容许浓度0.5 mg/m3。
操作中应戴防毒口罩,防护眼镜,穿工作服。工作后热水沐浴。要注意防止蒸气及气溶胶形成及排放到工作地点空气中。应注意防尘通风。

使用限量

以GMP为限(FDA,§182.5991,2000)。
GB 2760—2001:即食早餐谷物食品,37.5~

食品添加剂最大允许使用量最大允许残留量标准

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